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汽油吸附脱硫s zorb技术进展综述
来源:上海源倾电气有限公司 | 发布时间:2018/9/5 | 浏览次数:

电力仪器资讯:1、概述 1.1S Zorb装置运行根基情况 跟着人们对情况保护的日益重视,国内车用汽油标准也在不断的升级,催化裂化汽油必须颠末深度脱硫才能适合环保律例的要求中国石化2007年从美国康菲公司(COP买断了汽油吸附脱硫手艺SZorb,并把该手艺作为汽油质量升级的一个重要手段,在中国石化系统内普遍利用 S Zorb凭借脱硫率高(脱后可达10%26mug/g以下,满足国Ⅴ标准辛烷值损失小氢耗低能耗低的长处,已成为中国石化汽油质量升级的主要手艺手段,并在国内汽油脱硫生产中得到迅速奉行2007年6月国内首套S Zorb装置建成投产,截止到2013年上半年国内在建及投用的装置共有25套以中国石化2012年汽油脱硫生产数据为例(见表1,SZorb装置加工量和汽油后加氢加工量别离占原油加工量的3.89%和2.41% 1.2京标Ⅴ汽油生产 按照《北京市清洁空气行动打算》打算,北京市从2012年5月起实施京Ⅴ灵活车排放标准,并配套供给京Ⅴ标准的车用汽油从京Ⅳ标准升级为京Ⅴ标准,其中最关头的一项指标硫质量分数从50%26mug/g降至10%26mug/g 为适应汽油质量升级的需要,中国石化采用S Zorb手艺,在辛烷值损失较小的情况下使汽油硫质量分数低于10%26mug/g该手艺的利用为中国石化炼油企业生产京标Ⅴ汽油供给了可靠的手艺保障 齐鲁分公司0.90Mt/aS Zorb装置2010年2月首次开车,目前为第二运行周期在第一周期中,产品主要按照国Ⅲ汽油生产,实际产品硫质量分数一般在20~80%26mug/g,期间中断生产京标B汽油(即国Ⅳ,产品按照硫质量分数不大于40%26mug/g控制在第二运行周期中,原料平均硫质量分数为573%26mug/g,产品大大都时间按照国Ⅲ汽油生产,中断生产京标B汽油和京标Ⅴ汽油,产品按照硫质量分数不大于8%26mug/g控制 沧州分公司0.90Mt/aS Zorb装置2010年3月开车,2012年6月前汽油产品硫质量分数控制30~50%26mug/g装置自2012年6月开始生产京标Ⅴ汽油,至今累计产品合格率达99%以上 燕山分公司1.2Mt/aSZorb装置2007年开车后,产品硫质量分数在2012年5月之前一向在20%26mug/g以下,2012年6月今后一向在5%26mug/g左右 1.3长周期运行情况 汽油产品质量的不断升级对炼油企业的脱硫手艺提出了更高要求脱硫装置采用SZorb专利手艺,可连续生产超低硫汽油SZorb手艺在美国工业利用后,装置的运行周期只有3~6个月中国石化炼油企业针对装置第一个生产周期实际运行情况,阐发了影响装置长周期运行的身分,并提出了相应的对策 长岭分公司1.2Mt/aSZorb装置自2010年11月开车以来已连续运行33个多月,在保护反应器过滤器的运行,保证进料换热器换热效果,处理吸附剂结块管线和阀门磨损等方面堆集了经验装置在运行两年多的时间里,不断的摸索,同时鉴戒同类装置的经验,总结优化反应器过滤器(ME101和闭锁料斗运行的一些经验和处理吸附剂结块和阀门管线磨损的措施,实现了装置的长周期运行 2.S Zorb手艺利用进展 从国外引进汽油吸附脱硫手艺后,在实际运行历程中暴露出长周期操作及部分设备查验困难吸附剂消耗大装置能耗高吸附剂活性下降影响汽油质量再生烟气没法处理和反应器过滤器再利用难等一系列问题针对以上问题,中国石化在S Zorb手艺国产化设计历程中,经由过程开展手艺攻关,采用了一系列新手艺和新编制,解决了上述存在的问题 2.1S Zorb第二代手艺的开发 2006年中国石化整体收购了S Zorb手艺后,中国石化经由过程系统的手艺创新和开发,解决了原S Zorb手艺存在的问题,形成了脱硫率高剂耗低能耗低运行周期长的第二代SZorb手艺 第二代SZorb手艺采用CFD模拟编制研究了反应器内弱流化床的特点,把握了其特别的气固分手规律,创新开发出反应器降尘器专利内构件手艺优化反应器过滤器工艺手艺改进了再生系统闭锁料斗系统开发了下降不变塔压力的SZorb与催化组合工艺优化了反应器吸附剂转剂系统实现了特别设备国产化 以第二代SZorb手艺改进吸附剂再生系统为例,吸附剂再生系统的作用是为吸附剂的再生供给适宜的氧化情况,恢复吸附剂的吸附活性再生器内的氧化及含二氧化硫和水的情况易导致吸附剂反应生成硫酸锌而结块失活,不仅增大剂耗,并且脱落的块状物将梗塞再生滑阀影响再生吸附剂的输送和装置的平稳操作在首批国产化7套装置上,按照再生空气干燥要求设置干燥器,并将干燥器出口的露点作为装置的控制参数(不高于-65℃,有效下降了易结块的空气进入部位的水分压在这一措施下,再生器内的吸附剂结块现象得到有效按捺,为装置的长周期运行排除了难点 应用第二代S Zorb手艺新建高桥等9套装置及手艺升级的燕山1号装置,在建15套装置(含中石油1套,福建1套,延长2套,总计25套,总处理量达到33Mt/a,为国内炼油厂汽油质量升级做出重要供献实现与催化同步查验与引进工艺相比下降能耗40%~50%,下降剂耗50% 2.2SZorb国产吸附剂的开发与利用 SZorb手艺对汽油中含硫组分的脱除是通度日性组分为镍和氧化锌的吸附剂来完成的在SZorb脱硫历程中吸附剂起到汽油中硫接收和转移的作用,其性能直接决定了SZorb手艺的脱硫效率 中国石化固然从COP公司收购了S Zorb吸附脱硫手艺,但该手艺配套使用的吸附剂是由德国南方化学公司供给COP公司只供给了该吸附剂的概念配方和部分性能指标的阐发测试编制南方化学公司是SZorb吸附剂独一的供给商,该公司把SZorb吸附剂的生产手艺视为手艺秘密,不向中国石化转让,中国石化的炼油企业为此要支出高额吸附剂采购费用以燕山分公司为例,每年吸附剂费用超过1600%26times104RMB,并且进口吸附剂采购周期长,生产能力有限 为了更好地利用S Zorb手艺,中国石化石油化工科学研究院承接了SZorb手艺的消化接收及国产SZorb吸附剂开发的任务在COP公司供给吸附剂概念配方的根本上,开发出国产SZorb吸附剂,并成功实现了工业化创新点主要有: ①优化粘结剂组分,采用双粘结剂实现功能互补,在吸附剂内形成不变的骨架布局,解决了脱硫历程中因为氧化锌体积变化导致吸附剂破碎的问题 ②经由过程对浸渍历程中氧化锌胶溶反应动力学的研究,开发出可胶溶微球均匀浸渍手艺,实现镍均匀浸渍的目标 ③经由过程对铝酸锌生成动力学的研究,开发出锌化学态控制手艺,提高了吸附剂的脱硫活性 ④成立了整套吸附剂的活性及物性评价编制,形成4项阐发编制的企业标准 ⑤连系国产吸附剂的性能特点制定了完美的工业利用方案,确保了国产吸附剂的顺利生产和置换进口吸附剂的平稳过渡 新开发的国产吸附剂在强度和活性这两个关头指标上均不低于国外吸附剂工业试验成果表明,与进口吸附剂相比,国产吸附剂(FCAS-R09具有良好的脱硫反应活性及不变性更好的辛烷值保留性能,对比成果见表2国产吸附剂还具有较好的流化性能,耐磨性能及活性不变性,能够满足工业装置不变运行的要求 在中国石化催化剂南京分公司建成20kt/a的吸附剂生产装置,实现了吸附剂FCAS的清洁连续生产工业利用成果表明,该吸附剂的各项指标均达到或优于进口吸附剂的程度:在汽油原料烯烃质量分数不超过35%硫质量分数不大于600%26mug/g的情况下,可以生产出硫质量分数不超过10%26mug/g的清洁汽油,抗爆指数损失不超过0.7燕山分公司SZorb装置已在完全采用该吸附剂的情况下向北京地区供给京Ⅴ标准的清洁汽油 2.3SZorb吸附剂失活模型的研究 在SZorb吸附脱硫手艺中,吸附剂是手艺实施的关头,其活性状况将直接影响脱硫效果在燕山分公司SZorb装置运行历程中,曾出现因为吸附剂活性下降导致产品质量波动的情况,一般采取。

 
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